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政策法規(guī)

Policies and regulations

讓“廢”鹽不廢!精細化工業(yè)園區(qū)化工廢鹽處理難點及技術分析

摘要:本文首先對精細化工業(yè)園區(qū)治理的必要性進行了闡述,之后分析了精細化工業(yè)園區(qū)廢鹽處理的難點,并在對精細化工工業(yè)園廢鹽回收的清潔生產方式進行介紹的基礎上,提出了精細化工業(yè)園化工廢鹽處理清潔生產工藝方法.

精細化工業(yè)區(qū)主要集中了具有較高附加值、較廣的用戶覆蓋率以及較大發(fā)展?jié)摿Φ木毣ぎa業(yè),涉及的領域也包括生物化工、電子化學品、食品添加劑等等精細化的化工產品,為地區(qū)產業(yè)和經濟發(fā)展帶來了極大的經濟效益和社會效益。然而,在工業(yè)園區(qū)快速發(fā)展的同時,也產生了含有復雜成分、較高濃度含鹽和污染物的廢水。為了促進我國資源節(jié)約型、環(huán)境友好型園區(qū)的建設和發(fā)展,保證“十三五”期間對項目建設和產業(yè)鏈不斷完善的基礎上,遵循綠色發(fā)展的理念,對園區(qū)化工廢鹽進行深度處理是精細化工業(yè)園區(qū)發(fā)展的重要課題和發(fā)展趨勢。

1 精細化工業(yè)園區(qū)治理的必要性分析

首先,精細化工業(yè)園區(qū)的治理有助于保護居民的健康。在精細化工業(yè)園區(qū)發(fā)展時所排放的工業(yè)廢氣,以及含鹽等污水,對于周圍環(huán)境會造成一定程度上的污染,給附近的居民的健康也帶來了一定的威脅,因此對工業(yè)園區(qū)的治理有助于保護居民的健康。

其次,精細化工業(yè)園區(qū)的廢物資源化方面,特別是對于精細化化工行業(yè),作為廢鹽的生產大戶,對其進行治理和處置在當前是園區(qū)發(fā)展受到制約的瓶頸。如果可以回收化工廢水里的有害和有毒物質就就可以使廢物的資源化得以實現(xiàn),進而在對污染進行治理時不但得到較好的社會效益,也會取得良好的經濟效益。

再次,對于精細化工業(yè)園區(qū)而言,要想得到更長久的發(fā)展,就一定要讓經濟發(fā)展和環(huán)境發(fā)展相結合,只有對園區(qū)的廢鹽、廢水等進行工藝化處理,才能促進經濟綠色化水平提升。

2 精細化工業(yè)園區(qū)廢鹽處理的難點

首先,技術難度較大,投入與產出不成比例。在對工業(yè)污染的治理上存在較大的難度,且在技術上具有較差的復制性,所投入的和產出的不成正比。就企業(yè)來說,如果要迅速的將其規(guī)模擴大,就要一個可以快速進行復制的模式;而從精細化工方面來看,即使是同一種產品所采取不同的工藝,或是應用相同的工藝在不同時段進行排水都會存在差異,主要是是由于技術難度較大,而導致投入較大卻得到很小的產出。

其次,對于企業(yè)而言對于利益的最大化過于關注,不少化工企業(yè)寧可將含鹽廢水進行稀釋后讓污水處理廠進行接管,也不愿意花費較高的成本用于治理。

再次,對于精細化工業(yè)園的治理來說,首先就是要從源頭上對有毒有害的原料進行替代,做到清潔生產,而這其中最為重要的就是做好鹽的排放問題。由于鹽分太高可能會造成生物菌死亡,生化系統(tǒng)很難正常的運行,因此為了可以保證集中污水處理廠可以正常運行,通常都要求鹽的濃度小于5‰。但是污水處理廠通常會對于高鹽廢水拒收,因此就會造成很多的廢鹽在企業(yè)車間囤積,而使對其的處置問題成為治理的難點。因此,就生物技術而言,其核心就是對高鹽廢水進行處理,從而對耐鹽菌種進行培養(yǎng),促進生物菌耐鹽度的提高。然而當前就整體而言,在高鹽廢水治理中生物技術的應用依然非常少。

3 精細化工工業(yè)園廢鹽回收的清潔生產工藝方法

3.1 對精細化工業(yè)園區(qū)無機廢鹽的回收處理方式

3.1.1通過重結晶進行回收處理

對于淬火后的廢鹽的回收通常淬火使用的鹽浴包括NaCl與KCl兩方面構成。淬火后的廢鹽無法對其進行直接的使用,而如果將其倒掉不僅十分的浪費,同時也在一定程度上會給周邊的環(huán)境帶來影響。因此可以運用“溶解→過濾→加熱蒸發(fā)結晶→干燥”的工藝流程實現(xiàn)重結晶回收處理廢鹽,從而讓“廢”鹽不廢,達到熱處理淬火需要好鹽的標準。

3.1.2利用中和去毒進行處理

通過將氰化物廢鹽進行中和去毒處理,其目的是避免廢氰鹽出現(xiàn)污染與擴散,而把廢氰鹽與硫酸亞鐵在熱態(tài)與處理,徹底破壞反應后的氰化物,而時期生成沒有毒的氣體、碳酸鹽、和鐵、硫等物質。之后再對其進行冷態(tài)處理或是通過廢水進行稀釋,即可與國家規(guī)定的含氰污水排放標準相符。

3.1.3通過沉淀和重結晶進行處理

在鈦白粉生產的過程中,會產生很多的氯化廢渣,對其進行處理主要是通過水對廢鹽類進行溶解,之后再將其投到堿液中進行解析,這時一些金屬就會形成氫氧化物而沉淀,作為水溶液的主要成分,NaCl經過渣、水分離后,通過曬鹽對溶液進行回收,而留下的無害化沉渣則送到渣場進行處理。

3.2 對精細化工業(yè)園區(qū)含有機物的廢鹽的回收處理方式

3.2.1通過高溫處理法實現(xiàn)對資源的循環(huán)利用

在有機合成的過程中會有很多以弱堿性鹽( 如Na2CO3、K2CO3等)作催化劑而發(fā)生化學反應的現(xiàn)象,這些化學反應通常會產生很多廢鹽渣,由于鹽渣具有十分復雜的成份,因此很難對其進行直接處理。而通過洗滌和真空干燥方式的采用,對呋喃酚生產過程里所產生的醚化廢鹽渣里有機溶劑和單醚加以利用回收,不僅可以使廢鹽渣對環(huán)境的污染減少,同時可以到資源循環(huán)利用的目的。

3.2.2通過分級臨界碳化法對廢鹽進行處理

分級臨界碳化法,通過低溫分級碳化技術,結合不同鹽渣的臨界軟化點以及臨界碳化點對不同的碳化方法與溫度進行選擇法,從而使高溫碳化處理以及直接高溫處理廢鹽工藝里具有的廢鹽軟化、碳化不均、設備粘結以及雜質去除不凈等問題得以解決。

3.2.3通過鹽洗法和高級氧化技術凈化副產品鹽

通過鹽洗法清洗飽和副產品溶液,把副產品里的重金屬以及有機物等物質在清洗溶液里溶解,進而實現(xiàn)對副產品凈化的目的。此外,在對飽和副產品鹽進行清洗的前提下,在其中添加次氯酸鈉、雙氧水、臭氧等化學氧化劑,則可以把有機污染物加以氧化,進而對副產品鹽進行凈化。

3.2.4制純堿法

再將鹽渣制成飽和鹽水溶液以后,將氨氣、二氧化碳在一定條件下通入或直接在其中加入固體碳銨,通過反應結晶后就會將固體碳酸氫鈉析出,而再對其進行分離洗滌后通過高溫分解即可得到純堿,分離母液主要含氯化銨,再將鹽渣加入其中后,冷凍析出氯化銨后循環(huán)到制堿工序。制純堿法對于需要氯化銨或是純堿的企業(yè)非常的適合,能夠讓廢渣資源化得到充分利用,進而達到循環(huán)經濟的目的。

4 精細化工業(yè)園化工廢鹽處理的清潔生產工藝方法

為了確保精細化工業(yè)園脫鹽單元可以運行穩(wěn)定,需去除水中的硬度?;诖耍梢圆扇』瘜W法、煮沸法、電滲析法、化學法以及離子交換法和納濾/反滲透膜法等將水中的硬度去除。其中,化學法是藥劑軟化法,一般使用石灰——純堿軟化法去除水里的硬度。而煮沸法,只通過去將水中的暫時硬度去除;離子交換法則是針對高硬度水進行處理,具有較高的再生頻率,要對很多的軟化水進行消耗,并產生很多廢水;納濾/反滲透膜法以及電滲析法則對低硬度水的處理較為合適,如果硬度太高,很容易導致發(fā)生結垢;因此考慮到水質的實際,可以選取石灰-純堿軟化法對進行除硬處理,同時選用當前應用范圍最為廣泛高效澄清池進行處理,對其進行混合、絮凝和沉淀。

為了確保反滲透進水SDI不超過3,可采取多介質過濾+超濾的高效澄清工藝罰處理池出水中的濁度和懸浮物。運用反滲透工藝,基于前端石灰軟化系統(tǒng)盡管已經把水里的大多數(shù)硬度加以去除,然而去除的效果較為有限,同時硬度越低所產生的處理效果則越差。所以,在實際的工程項目中,為了使運行費用減少,就要對石灰的投加量進行嚴格的控制,這樣就會造成石灰軟化后的出水其硬度值處在200-300mg/L范圍當中。

為了使反滲透裝置的結垢傾向得到減緩,在進行反滲透系統(tǒng)前進行二級軟化處理,通過鈉離子交換器的采用,把進到反滲透系統(tǒng)的硬度控制到50mg/L范圍中,確保滲反透系統(tǒng)可以運行正常。


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