仲醇聚氧乙烯醚是一種新型表面活性劑，在低溫條件下也可以維持較好的流動性，還能與各種表面活性劑以及其他助劑組合使用，減少助劑的使用消耗量，達到良好的性價比。工業化生產仲醇的方法通常采用正構石蠟硼酸氧化法，但存在著流程長反應復雜的問題;石蠟裂解—高碳烯烴水合這一工藝路線的流程短、產品質量高，但也存在著高碳烯烴水合較難完成的弊端。
高碳醇生產：
不同產品多種路線
高碳醇是指含有6個碳原子以上的一元醇混合物，主要制成各種酯類產品用作聚合物增塑劑或者洗滌劑。根據羥基所連接碳原子的類型，可分為伯醇、仲醇、叔醇。
生產高碳醇的工藝路線有以下幾種，一是天然動植物油脂加氫法，產品為直鏈偶碳數伯醇;二是齊格勒法，產品為直鏈偶碳數伯醇;三是羰基合成法，產品為直鏈奇偶碳數伯醇;四是合成脂肪酸加氫法，產品為直鏈奇偶碳數混合伯醇;五是石蠟氧化法，產品為仲醇。
石蠟氧化：
流程長反應復雜
石蠟正構烷烴液相氧化制仲醇是1913年由巴斯夫公司開發的專利技術。前蘇聯在此基礎上研究，于1959年4月建成1萬噸/年裝置，1968年又建成10萬噸/年裝置。此后美國和日本皆有產品問世。
該生產工藝是完全連續的，在硼酸存在下正構石蠟空氣氧化，從氧化反應混合物中回收未反應的石蠟，再經仲醇中硼酸酯的水解到仲醇的提純。
在這一過程中，硼酸被用作催化劑，通過把醇轉化成硼酸酯并且促進中間物過氧化物選擇分解成醇，再通過氧化反應混合物閃蒸來回收未反應的正構石蠟。蒸餾塔底餾出物硼酸酯被水解生成粗醇和硼酸水溶液，硼酸經過連續結晶作為固體回收，并在脫水后返回氧化再利用。含粗醇的油層用堿皂化，除去副產物后經切割塔處理而得純化過的仲醇。
石蠟中的芳烴對正構烷烴氧化有抑制作用，芳烴含量越低，正構烷烴轉化率越高，仲醇選擇性也越高，生產中芳烴組分應盡可能多地去除。采用加氫脫芳工藝，將使芳烴加氫后生成的環烷烴保留在氧化原料中，在氧化過程中可能生成具有特殊臭味的環烷酸，影響仲醇產品質量。
石蠟氧化制仲醇整個流程長，步驟多，還都是在液相中進行，產品純度相對低，還會含有少量烷烴、二元醇、酮、酸及雜質。
石蠟裂解—烯烴水合：
流程短產品質量高
高碳烯烴水合反應，也是生產仲醇的方法之一。目前，國內高碳烯烴緊缺，可以采用石蠟裂解制取高碳烯烴，形成石臘裂解—烯烴水合路線生產仲醇。烯烴選擇性直接水合為仲醇，流程短，最終產品仲醇質量高。
硫酸一硅膠為催化劑的水合法適用于C2~C9烯烴的水合。該反應可在常壓下進行，也可加壓進行;可采用固定床，也可在非水溶液中懸浮催化。其關鍵問題是催化劑的制備。
以有機相鹽為催化劑的水合法可使C2~C30烯烴直接水合成仲醇。采用的催化劑為六價鉬，包括鉬酸鹽和各種有機酸鉬。這種催化劑在水合反應中不破壞烯烴結構，也不破壞分子上原有的取代基。這也是它與其他無機酸催化劑的不同之處。
還可以采用烯烴與氯化氫加成水解的方法，首先是使烯烴與氯化氫催化加成得2-氯代烷，然后再對其進行水解即得到仲醇。其中，烯烴與氯化氫加成反應比較容易進行。以介電常數大于20的有機惰性液體為稀釋劑，使催化劑路易氏酸溶于其中。稀釋劑可采用硝基甲烷、硝基乙烷、二甲基亞砜、環丁砜等，催化劑路易氏酸則為二氯化鋅、三氯化鐵、四代化鈦等。該反應在常壓和無水條件下進行。在加入烯烴之前，通入氯化氫氣體可促進催化劑于稀釋劑中的溶解。由于稀釋劑不溶于氯代烷，所以易于分出氯代烷。反應混合物上層為氯代烷，下層為催化劑和稀釋劑。產物由頂部加水洗至中性，用硫酸鈉干燥即得相當純的成品。
但是，低碳烯烴水合容易實現，高碳烯烴的水合卻不易完成。這是因為碳數越高，烯烴與水的混溶性越低，二者不容易發生發應，同時鏈越長越容易斷裂，轉化率低。
來源：中國化工報
